化妆品中非法添加物双氟拉松丙酸酯的非靶向筛查和测定方法的建立

来源：药物分析杂志2025年第7期北京时间：

作者：郭洁, 毕思丹, 张树栋, 邸铮, 张喆, 张华珺

单位：北京市药品检验研究院, 北京 102206

摘要：目的: 基于超高效液相色谱-四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱法确证化妆品中疑似二氟拉松衍生物的新型非法添加物,并建立高效液相色谱串联三重四极杆质谱定量测定方法。方法: 采用超高效液相色谱-四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱法进行定性测定,使用Merck Purospher Star RP-18 endcapped（125 mm×2 mm,5 μm）色谱柱,以0.1%甲酸水溶液（A）-乙腈（B）为流动相进行梯度洗脱,流速0.2 mL · min-1,在正离子模式下采集数据,对经甲醇超声提取的供试品溶液进行筛查,对在11.97、12.60 min处发现的2个未知色谱峰,锁定其m/z 467.22母离子,获得二级质谱。采用高效液相色谱串联三重四极杆质谱法进行定量测定,使用Agilent ZORBAX Eclipse Plus C18（150 mm×3.0 mm,1.8 μm）色谱柱,以水（A）-乙腈（B）为流动相进行梯度洗脱,流速0.3 mL · min-1,进样量2 μL,正离子多反应监测模式扫描。结果: 2个未知色谱峰的二级质谱与二氟拉松二醋酸酯的二级质谱极为相似,且均具有丙酸酯类似结构（m/z 57.03）,推测化合物为双氟拉松-17-丙酸酯和双氟拉松-21-丙酸酯2个同分异构体,并使用对照品确证。采用高效液相色谱串联三重四极杆质谱法进行测定,双氟拉松-17-丙酸酯和双氟拉松-21-丙酸酯质量浓度在1~50 ng · mL-1范围内线性关系良好,检测限均为30 ng · g-1,定量限均为100 ng · g-1。在液体（水、油）类、膏霜乳类、凝胶类、蜡基类化妆品5种代表基质中各浓度水平加标回收率范围为82.8%~107.4%,回收率良好。测定9批市售液体产品,其双氟拉松-17-丙酸酯含量为0.1~114.5 μg · g-1,双氟拉松-21-丙酸酯含量为3.9~146.8 μg · g-1。结论: 本研究发现了2种添加在化妆品中的新型糖皮质激素类非法添加物,所建立筛查及含量测定方法的研究思路可为化妆品中未知禁用物质的研究提供一定的技术参考。

关键词：双氟拉松丙酸酯,激素,超高效液相色谱-四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱（UHPLC-Q Orbitrap HRMS）,高效液相色谱串联三重四极杆质谱（HPLC-QqQ-MS）,化妆品,非法添加,非靶向筛查,含量测定,