MCPVT测定1,3-丁二烯氧化动力学

来源：精细化工杂志2020年第7期北京时间：

作者：赵惠霞

摘要：采用小型密闭压力容器试验 (MCPVT) 分别跟踪测定了1,3-丁二烯在氮气和氧气氛围下的温度随时间变化 (T-t) 和压力随时间变化 (P-t)。利用P-t曲线构建了1,3-丁二烯初期氧化反应动力学。结果表明：在氮气条件下，即使温度达到388.15 K也未检测到1,3-丁二烯发生化学反应。1,3-丁二烯与氧气在 343.15 K ~ 383.15 K 范围内发生了氧化反应，反应器内的压力减小。1,3-丁二烯与氧气的初期氧化反应动力学是二级反应。另外，还考察了氧气过量和1,3-丁二烯过量时两种特殊情况下的假一级氧化反应动力学。探讨了过渡态的热力学参数，计算结果表明1,3-丁二烯的热氧化是一个有序的分子数减少过程。用气相色谱-质谱联用仪和碘量法分析了氧化反应产物，其产物有呋喃和过氧化物。

关键词：1,3-丁二烯;氧化反应;动力学;压力容器

基金资助：国家自然科学基金项目（面上项目，重点项目，重大项目）