构型转换法制备赤式紫胶桐酸及反应机理分析

来源：精细化工杂志2021年第4期北京时间：

作者：石小娟

摘要：探索了苏式紫胶桐酸制备赤式紫胶桐酸的方法及其反应机理。以苏式紫胶桐酸为原料通过构型转换法制备赤式紫胶桐酸，采用FTIR、质谱、核磁（1H /13C-NMR）、TG、DSC、XRD、手性拆分、旋光性等表征手段对所得产物进行了分析确证。在此基础上，对紫胶桐酸苏式到赤式构型的转换机理进行了初步探究。结果表明：FTIR、质谱、核磁显示产物与苏式紫胶桐酸结构一致；XRD、DSC、TG结果表明苏式与产物具有相同晶型，但产物熔点更高，晶胞尺寸更小；手性拆分结果显示产物为紫胶桐酸的光学异构体，从而确定产物为赤式紫胶桐酸。对中间产物的结构表征表明，紫胶桐酸苏式到赤式构型转换的机理为卤素和羟基之间SN2和E2同时发生的反应，羟基和卤素间的两次SN2反应，是发生构型转换反应（瓦尔登转换）的关键；羟基/卤素的E2反应是苏式紫胶桐酸能够彻底转化为赤式的原因。

关键词：紫胶桐酸;苏式;赤式;构型转换;机理

基金资助：中央级公益性科研院所基本科研业务费专项资金(CAFYBB2018SY024；CAFYBB2017MA012)和国家高技术研究发展计划(863计划)项目（2014AA021801）