咪唑类离子液体催化合成正龙脑

来源：精细化工杂志2021年第5期北京时间：

作者：黄金艳

摘要：通过两步法合成了四种阴离子不同的咪唑类离子液体，并采用FT-IR、1H NMR、13C NMR、TG、Hammett酸度函数对其结构和酸度进行表征。以α-蒎烯酯化-皂化反应为探针反应，考察了四种离子液体对正龙脑的选择性，结果表明阴离子为[HSO4]-对正龙脑的选择性最好，与Hammett酸度函数计算的结果吻合。选取[Bmim-SO3H]HSO4作进一步的工艺研究，优化得到的工艺条件为：环己烷用量35ml，反应温度为120℃，离子液体为松节油质量的8%，n(松节油):n(乙酸)=1:3，反应时间8h。在该条件下，α-蒎烯的转化率为100%，正龙脑选择性为39.83%，占总龙脑的92.58%。其中离子液体的作用是提供H ，使α-蒎烯质子化形成正碳离子，HSO4-稳定非经典正碳离子，与乙酸根形成络合物，使生成龙脑的反应更容易发生。[Bmim-SO3H]HSO4重复使用四次仍具有较高的活性，α-蒎烯的转化率仍达99.76%，正龙脑的选择性为35.45%。

关键词：α-蒎烯;咪唑类离子液体;酯化-皂化;正龙脑;正碳离子

基金资助：国家自然科学基金资助项目（21266012）；国家自然科学基金联合重点支持项目（U1202265）