《精细化工杂志》发表论文赏析

CuCl2-N-甲基咪唑催化合成2,4,4,4-四氯丁腈

来源:精细化工杂志2022年第5期北京时间:

作者:肖自胜

摘要:摘要: 以N-甲基咪唑(N-Mim)与CuCl2?2H2O合成了一系列N-甲基咪唑-CuCl2配合物CuLnCl2〔L为 N-甲基咪唑(N-Mim),n = 1、2、4〕。采用XRD、FTIR及TG对其结构进行了表征。比较了CuLnCl2催化CCl4与丙烯腈(AN)的原子转移自由基加成(ATRA)反应合成2, 4, 4, 4-四氯丁腈(TBN)的催化性能。考察了反应温度、反应时间、催化剂用量及溶剂的协同催化效应对TBN收率的影响。结果表明,CuL2Cl2的空间配位构建的Cu活性中心呈现最优的催化性能,以乙腈(MeCN)为溶剂,n(CuL2Cl2)∶n(AN)=1∶1000,100 ℃下,反应9 h,TBN的收率可达91.6%,且催化剂可简便回收使用4次而活性无明显降低。基于相关的实验结果,提出了CuL2Cl2催化CCl4和AN的ATRA反应中Cu(Ⅱ)/Cu(Ⅰ)的氧化-还原催化循环机理。

关键词:N-甲基咪唑-CuCl2配合物;CCl4;丙烯腈;ATRA反应;氧化-还原催化循环

基金资助:国家自然科学基金项目(面上项目,重点项目,重大项目)

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