硫化锂分子的分析势能函数和光谱

来源：计算物理杂志2016年第6期北京时间：

作者：许永强, 彭伟成, 蔡雨晴

摘要：应用密度泛函理论的B3LYP方法和6-311++g（d，p）基组，研究Li2、LiS和Li2S分子的基态构型.结果表明它们的基电子态分别为X1Σg+、X2Π和X1Σg+.通过非线性曲线拟合，得到基态LiS和Li2分子的4参数Murrell-Sorbie分析势能函数，计算它们的光谱参数和力常数.基于多体项展式理论得到了基态Li2S分子的单重态势能面的分析函数.利用得到的分析势能函数重构基态单重Li2S分子的旋转图、伸缩图和旋转伸缩图，准确地再现了Li2S分子的静态特征，如平衡结构，最低能量，合理反应通道.从等值势能面图看出，反应Li+S+Li→Li2S是一个无阈值反应.S原子攻击Li2分子的反应通道上，有一个过渡态.Li原子攻击LiS分子通道上也有一个过渡态.

关键词：Li2S, 结构, 多体项展式理论, 势能面