SiCl自由基X2Π和A2Σ+态的光谱性质

来源：计算物理杂志2015年第5期北京时间：

作者：刘慧, 邢伟, 施德恒, 孙金锋, 朱遵略

摘要：采用内收缩多参考组态相互作用(ic MRCI)方法结合Dunning等相关一致基,计算Si Cl自由基X2Π和A2Σ+态的势能曲线.讨论参考能和相关能外推对X2Π和A2Σ+态光谱的影响.对势能进行相对论修正及核价修正计算.拟合势能曲线得到X2Π和A2Σ+态的光谱常数.它们与实验结果一致.利用Breit-Pauli算符,计算旋轨耦合效应,得到X2Π1/2和X2Π3/2的势能曲线、并计算它们的光谱常数.求解双原子分子核运动的径向SchrÖdinger方程,获得无转动SiCl自由基2个Λ-S态及X2Π态的耦合分裂态的全部振动态.得到J=0时X2Π态的自旋-轨道耦合常数、较高振动态的惯性转动常数以及X2Π1/2和X2Π3/2的振动能级等分子常数.

关键词：势能曲线, 光谱常数, 能量外推, 自旋-轨道耦合