水环境下羟自由基致Asp分子损伤机理

来源：吉林大学学报·理学版杂志2019年第5期北京时间：

作者：马宏源, 姜春旭, 庄严, 李冰, 孙永清, 杨晓翠, 王佐成

单位：1. 白城师范学院 物理与电子信息学院, 吉林 白城 137000；2. 白城师范学院 计算机科学学院, 吉林 白城 137000；3. 白城师范学院 机械工程学院, 吉林 白城 137000; 4. 白城技师学院 基础部, 吉林 白城 137000

摘要：采用色散校正密度泛函的WB97XD、 从头算的MP2及自洽反应场理论的SMD模型等方法, 研究在水气相和水液相环境下羟自由基抽取α氢致天冬氨酸(Asp)损伤的反应机理.结果表明： 水分子辅助羟自由基抽取α氢致Asp损伤反应有2个通道a和b, 在通道a中羟自由基水分子簇与α氢和氨基氮通过氢键作用形成配合物损伤, 在通道b中羟自由基水分子簇与α氢和羰基氧通过氢键作用形成配合物损伤, 该通道为优势通道；水气相和水液相环境下的反应活化能分别为-0.7,18.7 kJ/mol; 羟自由基抽取α氢致Asp损伤的反应有1个通道, 水气相和水液相环境下的反应活化能分别为8.1,29.9 kJ/mol.

关键词：天冬氨酸,损伤,羟自由基,密度泛函理论,从头算,SMD模型,活化能