水液相下Eda酮式异构体与超氧化氢自由基反应的DFT理论计算

来源：吉林大学学报·理学版杂志2024年第5期北京时间：

作者：潘宇, 姜春旭, 王颢霖, 杨应, 董雷刚, 王佐成, 李冰

单位：1. 白城师范学院 理论计算中心， 吉林 白城137000；2. 白城师范学院 物理与电子信息学院， 吉林 白城137000；3. 北华大学 林学院， 吉林 吉林132013；4. 海南科技职业大学 医药学院， 海口 571126

摘要：在M06-2X/SMD/6-311+G(d,p)理论水平下， 研究水液相1个大气压、 310.15 K温度下依达拉奉（Eda）酮式异构体与超氧化氢自由基（·HO2）的反应机理. 结果表明： Eda酮式异构体与·HO2的反应有抽H、 加成和单电子转移3个过程； 抽H反应主要通过·HO2抽取杂环H和甲基H实现， 反应的自由能垒为77.1~78.7 kJ/mol； 加成反应可通过·HO2加成不饱和C的过程实现， 加成自由能垒为48.2~95.0 kJ/mol； 加成到杂环上与甲基相连的C原子的放热反应最具优势， 自由能垒为48.2 kJ/mol； 单电子转移的自由能垒为141.1 kJ/mol， 该过程不能实现. 可见， 水液相下Eda酮式异构体可通过抽H和加成反应消除·HO2.

关键词：依达拉奉酮式异构体,超氧化氢自由基,密度泛函理论,过渡态,Marcus理论,电子转移,自由能垒