黄嘌呤异构体质子转移异构化反应机理的理论研究

来源：化学通报杂志2015年第9期北京时间：

作者：任宏江

摘要：采用量子化学密度泛函理论B3LYP/6-31G(d,p)和M06-2X/6-311+ G(d,p)方法对黄嘌呤两种酮式稳定异构体X(1,3,7)与X(1,3,9)间质子转移引起的互变异构反应机理进行了计算研究,获得了异构化反应过程的反应焓﹑活化能﹑活化吉布斯自由能和质子转移反应的速率常数等参数。水相计算采用极化连续模型(PCM)。结果表明, 由于氢原子转移的顺序不同,分子内由X(1,3,7)通过质子转移向X(1,3,9)异构化共可能有16条反应路径,涉及11个中间体和20个过渡态。其主反应通道速控步骤活化吉布斯自由能为183.10kJ/mol, 速率常数为5.17×10-20 s-1,其余各通道速控步骤活化吉布斯自由能均较高,整体水溶剂效应不利于发生质子转移。

关键词：黄嘌呤,密度泛函,质子转移,活化能,速率常数,