La(Ⅲ)-乙醇溶液微团簇理论和光谱研究

来源：化学通报杂志2015年第1期北京时间：

作者：吴晓静,于亚鹏,蒋卫国,权俊杰,王小英

摘要：利用分子光谱和基于密度泛函理论的第一性原理研究La3 /乙醇溶液微团簇构型。采用改进的TPSSTPSS泛函方法对C、H、O原子用6-31G基组并添加极化和弥散函数,对La原子选用Def2-SV(P)赝势基组。优化计算La3 在水溶液中的溶剂化结构,得出气相中的优化结果可以近似代替液相结果的结论,理论优化计算La3 /乙醇溶液可能存在的结构构型,结果表明溶剂化数n=6时结构最稳定。采用荧光光谱和核磁共振实验对结果进行了验证,表明La3 的加入荧光强度显著增强,在高浓度时生成的团簇构型比较稳定,且随着溶剂化数目的增加,O--H键长增大,La3 使其附近的质子产生强大的屏蔽效应,化学位移向高场位置移动,溶剂化数n=6时绝对误差最小,最稳定,与理论计算结论相吻合。

关键词：密度泛函,赝势基组 溶剂化数,屏蔽效应,