氧桥联GdNi双核配合物磁性与结构关系理论研究

来源：化学通报杂志2018年第8期北京时间：

作者：罗树常,范光鼎,郑鹏飞,孙小媛,刘 红,刘翔宇

摘要：基于密度泛函理论结合对称性破损态(DFT-BS)方法,相对论效应选择DKH2,运用不同的密度泛函和基组对GdNi双核配合物[Ni(3-MeOsaltn)(MeOH)(ac)Gd(hfac)2]的磁性质进行研究。结果显示,B3LYP泛函计算的结果与实验数据非常吻合,能够准确描述GdNi双核配合物的磁性质。磁轨道和自旋布居分析表明,顺磁中心GdIII主要是自旋极化作用,顺磁中心NiII主要是自旋离域作用。顺磁中心GdIII、NiII与桥联氧原子之间存在较强的轨道相互作用。磁轨道主要由顺磁中心NiII的3dz2和3dx2-y2轨道、桥联氧原子的2pz轨道和顺磁中心GdIII的4fxyz、4fz2x轨道组成。随着Gd-O-Ni键角θ的增加，顺磁中心HS态和BS态自旋密度的平方差随之减小，反铁磁性相互作用的贡献减小，配合物磁耦合常数增大。

关键词：GdNi双核配合物 氧桥 磁性与结构关系 DFT-BS 磁耦合常数,

基金资助：国家自然科学基金项目（21463020）