非对称氧杂环丁烷的选择性开环

来源：化学进展杂志2016年第12期北京时间：

作者：李思琦, 许家喜*

单位：北京化工大学理学院有机化学系 化工资源有效利用国家重点实验室 北京 100029

摘要：氧杂环丁烷的开环反应主要包括亲核性开环、亲电性开环、自由基开环、酸催化和还原开环等几大类。本文主要总结了非对称氧杂环丁烷开环反应的区域选择性。非对称氧杂环丁烷开环反应的区域选择性主要受空间效应和电子效应的影响。氧杂环丁烷的开环反应以亲核性开环为主，强亲核性亲核试剂的开环，受空间位阻控制，主要进攻氧杂环丁烷位阻小的氧邻位碳原子；主要进攻2-乙烯基氧杂环丁烷乙烯基的β-位碳原子，发生SN2'开环反应。只有在酸性条件下，亲核性相对较弱的含氧和卤素亲核试剂才受电子效应控制，主要进攻氧杂环丁烷位阻大的氧邻位碳原子。亲电性开环、自由基开环、路易斯酸催化的开环和钯催化的氢解开环都是在氧杂环丁烷位阻大的氧邻位碳原子一侧开环。希望本文的结论能够为利用氧杂环丁烷开环反应的同行提供一些有价值的信息，促进氧杂环丁烷开环反应的应用。

关键词：氧杂环丁烷,开环反应,区域选择性,亲核性反应

基金资助：国家重大基础研究（973）资助（No.2013CB328905）和国家自然科学基金项目（No.21372025，21172017）资助