二碘化钐参与及二茂钛催化的氮α-位碳自由基偶联反应及其在含氮杂环合成中的应用

来源：化学进展杂志2018年第5期北京时间：

作者：郑啸, 黄培强*

单位：厦门大学化学化工学院化学系 福建省化学生物学重点实验室 能源材料化学协同创新中心 厦门 361005

摘要：氮α-位碳-碳键的构造是含氮有机化合物合成中的基本方法。通过氮α-位的碳正离子（亚胺鎓）、碳负离子和碳自由基中间体是实现这一目标的主要途径。相对而言，通过氮α-位碳自由基中间体构造碳-碳键可在较温和的中性条件下进行，且可实现对亚胺鎓离子的极性反转，因而是对正、负离子极性反应的重要补充。作为温和的单电子还原剂，Kagan试剂（二碘化钐）可还原多种含氮有机物产生氮α-位自由基，进而发生自由基偶联反应，在形成氮α-位碳-碳键的方法学发展中扮演了重要的角色。本文综述了二碘化钐参与的氮α-位自由基偶联反应在有机合成中的研究进展，重点归纳评述了二碘化钐参与的亚胺、硝酮、氮杂半缩醛、酰亚胺和酰胺等底物与醛/酮及与缺电子烯烃的自由基偶联反应，为了探讨、克服二碘化钐在相关反应中的局限性，也介绍了二茂钛催化的氮α-位碳自由基偶联反应的最新进展。此外，还重点评述了这些合成方法在含氮活性化合物、生物碱和中间体的简捷合成中的应用。

关键词：氮α-位碳自由基,二碘化钐,偶联反应,二茂钛,含氮化合物,合成方法

基金资助：国家重点研发计划（No.2017YFA0207302），国家自然科学基金项目（No.21472153，21672176，21332007，21172183，21472157，21672175）和教育部长江学者和创新团队发展计划资助