Ullmann反应百年纪念及近期复兴——兼及碳-杂原子键的形成

来源：化学进展杂志2018年第9期北京时间：

作者：戴立信*

单位：中国科学院上海有机化学研究所 金属有机化学国家重点实验室

摘要：1901年Ullmann报道了一个形成sp2Cmdash;C键的偶联反应，1903年报道了苯胺的N-芳基化反应，1905年又报道了苯酚的O-芳基化的缩合反应。这些经典的反应进入催化领域且范围又有扩展，但由于反应条件苛刻等缺点，也限制了反应的应用。20世纪末，在多位科学家的努力下，发现具有一定结构的化合物mdash;mdash;配体，对于铜催化的Ullmann缩合反应（或交叉偶联反应）具有配体加速催化反应（LAC）的效果，于是引发了对这一反应的研究热潮。本文对于各种配体的选用，特别是草酰二胺类，对于无机碱，特别是有机离子性碱的选用以及铜源、配体的负载化、溶剂的考量和绿色化等方面进行了较为详细的讨论。鉴于在2004年已有单篇论文提出了Ullmann反应的复兴，Beletskaya则提出了精辟的问题：这就是复兴吗?在金属催化的交叉偶联反应中，铜催化是否已成为钯催化的有力竞争者?Beletskaya在历数了铜催化的优点之后，也深刻地列出了铜催化的五大不足之处。经过了十余年众多化学家的成功发展，本文对此给出了明确的回答。

关键词：缩合反应,交叉偶联反应,铜催化的反应,配体加速的催化反应,咪唑的N-芳基化反应

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