Co(Ⅱ)活化过一硫酸盐降解氨基三亚甲基膦酸的性能及反应机制

来源：环境科学杂志2023年第1期北京时间：

作者：朱敬林,汪舒

单位：安徽理工大学地球与环境学院, 淮南 232001,南京大学环境学院, 污染控制与资源化国家重点实验室, 南京 210023,合肥工业大学资源与环境工程学院, 合肥 230009

摘要：Co （Ⅱ）活化过一硫酸盐（PMS）能有效降解有机膦酸，但氨基有机膦酸的降解机制并不明确.以氨基三亚甲基膦酸（NTMP）为例，采用电子顺磁共振波谱（EPR）、自由基捕获实验和化学探针实验等探究其在Co （Ⅱ）/PMS体系下的降解机制，并分析了NTMP可能的降解路径和影响其降解的因素.结果表明，Co （Ⅱ）/PMS体系20 min内NTMP已经被完全降解，反应60 min后，78.3% NTMP被氧化生成正磷酸盐（PO₄3-）.1O₂、HO ·和SO₄- ·对Co （Ⅱ）/PMS体系氧化NTMP的贡献较小，Co （Ⅱ）-PMS络合物是NTMP降解的主要活性氧化物种.NTMP与Co （Ⅱ）-PMS络合物反应，使其C—N键和C—P键断裂生成多种含膦酸基团的中间产物，并最终被氧化为PO₄3-.随着PMS投加量和Co （Ⅱ）投加量的增加，NTMP氧化过程中PO₄3-的产生率显著增加.此外，HCO₃-和天然有机物（NOM）的存在显著抑制了Co （Ⅱ）/PMS体系PO₄3-的产生.研究进一步完善了有机膦酸在Co （Ⅱ）/PMS体系下的氧化机制，为废水中有机膦酸的去除提供参考.

关键词：Co(Ⅱ),过一硫酸盐(PMS),氨基三亚甲基膦酸(NTMP),正磷酸盐(PO43-),非自由基机制,